煉油廠污水對環境的危害主要表現在對生態系統、植物、土壤和水體的嚴重影響。目前國內很多煉油廠仍然采用“隔油—浮選—生化”這種老式的流程進行廢水處理,這種方法主要是一句沸水中懸浮物與水的相對密度不同這一特點出去懸浮物,此法只能除去顆粒較大的水滴或油滴,處理后的廢水還是含有一定量的分散油、乳化油及其它有機物,特別是乳化油,由于微細油粒表面存在雙電層或表面保護膜而使系統相當穩定,聚氯化鋁、聚氯化鋁鐵、聚丙烯酰胺、聚合硫酸鐵等凈水產品近幾年來在水處理方面應用廣泛,尤其對復雜成分水質的處理有良好的效果,他們可以使在水中難沉淀的膠體狀懸浮顆粒或乳化油失穩,在相互碰撞的作用下,聚集、聚合或搭接形成較大的顆粒或絮狀物,從而使得污染物能夠更容易下沉或上浮而被去除,本文我們就對這幾種凈水劑處理煉油廢水效果進行對比篩選。
主要試劑:聚氯化鋁鐵、聚氯化鋁、聚丙烯酰胺、聚合硫酸鐵、重銘酸鉀
實驗步驟:水樣:取自烏石化煉油廠凈化水車間均質罐出水(一級氣浮進水)及一級氣浮出水(二級氣浮進水)將絮凝劑溶于水中配成一定濃度的水溶液,加入含油廢水后攪拌5min,沉降20min,取上清液分析油及CODcr含量。
分析方法:—水中油含量采用重量法、CODcr含量采用重鉻酸鉀法。
絮凝劑的篩選
在原水樣pH=7.5~8.5的條件下,四種絮凝劑的不同投藥量對應的絮凝除油效果列于表1。從表1可見,在原廢水pH條件下聚合硫酸鐵、聚丙烯酰胺、聚氯化鋁對油均有一定的去除率,但絮凝效果均不理想,而聚氯化鋁鐵的絮凝效果則較為顯著,當聚氯化鋁鐵投加量為30mg/L左右時,除油效果最佳,此時油的去除率可達到94.4%。但聚氯化鋁鐵進一步增大時,除油率反而下降,這說明過量投加絮凝劑不僅不經濟,而且還會導致膠粒的復穩,對除油不利。
PAFS加量 mg/L | 除油率 % | PAM加量 mg/L | 除油率 % | PAC加量 mg/L | 除油率 % | PAFC加量 mg/L | PAFC加量 mg/L |
10 | 7.80 | 0.1 | 6.29 | 10 | 21.31 | 10 | 55.64 |
20 | 12.35 | 0.5 | 15.13 | 20 | 28.29 | 20 | 71.82 |
30 | 17.19 | 1 | 11.7 | 30 | 46.71 | 30 | 94.43 |
40 | 19.93 | 3 | 8.9 | 40 | 33.65 | 40 | 81.39 |
50 | 23.41 | 5 | 7.6 | 50 | 23.94 | 50 | 59.86 |
本研究擬采用聚氯化鋁鐵處理含油廢水。聚氯化鋁鐵的有關性能指標見表2。
指標 | Al2 O3 含量,% | 鹽基 度,% | 水中不 溶物,% | Fe2 O3 含量,% | pH(1% 水溶液) |
指標值 | 26~35 | 70 | 0.75 | 3.6~8.0 | 4.0 |
pH值對聚氯化鋁鐵除油(CODcr)效果的影響
pH值對聚氯化鋁鐵除油和CODcr效果的影響見圖1。由圖上可見,pH值在4.01~10.04范圍時,聚氯化鋁鐵對水中油及CODcr均有去除作用。當pH=6~8時,聚氯化鋁鐵對水中油及COD的去除率較高,當pH=7.5左右時,油及COD的去除率達到最大值。故處理時需調節pH呈中性。
投加聚丙烯酰胺對聚氯化鋁鐵除油及除COD效果的影響
聚丙烯酰胺投加對聚氯化鋁鐵除油及COD效果的影響結果見圖2。
從圖2可見,投加聚氯化鋁鐵后再投加聚丙烯酰胺溶液,可使除油效率及COD去除率達到較高水平。除油效率及COD去除率與單獨投加聚氯化鋁鐵相比有所提高。這是由于聚丙烯酰胺作為有機高分子聚合物,強化了對水中油粒的吸附架橋作用,高分子凝聚劑對水中膠粒的席卷、包裹作用,因而去除率不但未由于聚氯化鋁鐵的用量減少而下降,反而得以提高。從圖2還可看出,在聚丙烯酰胺投加量為0.5mg/L左右時,油及COD的去除率最高,當聚丙烯酰胺的投加量過大,膠粒表面因負荷過多的聚丙烯酰胺分子而使膠粒之間斥力增大,也會出現復穩現象,因此聚丙烯酰胺投加量應控制在0.5mg/L左右。
采用JDAF—2型浮選設備,通過烏石化煉油廠含油系統一、二級(兩套)浮選裝置,考察聚氯化鋁鐵除油及除COD的效果,試驗結果見表3。
進水指標平均值 | 出水指標平均值 | 去除率平均值,% | |||
油 | COD | 油 | COD | 油 | COD |
632.7 | 1267.4 | 19.61 | 313.05 | 6.9 | 75.3 |
從表3可見,向浮選裝置中投加聚氯化鋁鐵并輔以適量聚丙烯酰胺,可有效地去除廢水中的石油類物質及COD,除油及除COD的效率分別可達96.9%和75.3%。通過現場觀察得知,絮凝速度較快,絮體較大,易于上浮,可滿足浮選池混凝除油的需要。
1)對于含油量在615.3mg/L,COD濃度在1231.4mg/L的含油廢水,單獨投加30mg/L的聚氯化鋁鐵可達到較好的除油效果。pH值對除油及COD原效果影響較大,當pH=6~8時,對水中油及COD去除率較高。pH=7.5左右時,絮凝效果最佳,最大除油率可92.5%,COD去除率可達78.1%。
2)聚丙烯酰胺與聚氯化鋁鐵復合后聚丙烯酰胺加量對絮凝效果影響較大。對于油含量在615.3mg/L,COD含量在1231.7mg/L的含油廢水,當pH=8.2左右時,最佳聚丙烯酰胺投量為0.5mg/L。投加聚丙烯酰胺與聚氯化鋁鐵的復合劑,與單獨投加聚氯化鋁鐵相比,除油效率和COD去除率都有所提高,分別達97.9%和84.7%。
3)采用聚氯化鋁鐵作絮凝劑聚丙烯酰胺作助凝劑,可使煉油廠浮選裝置充分發揮混凝除油的效能,油及COD的現場去降率分別達96.9%和75.3%。